Mimar Sinan Güzel Sanatlar Üniversitesi Sahne Dekorları ve Kostüm Tasarımı bölümünden mezun olan Büyüküstün, oyunculuk kariyerine reklam filmleriyle başlamış ve kısa sürede televizyon dizileriyle tanınmıştı.
Kariyerine 2003 yılında "Sultan Makamı" dizisiyle adım atan Büyüküstün, "Çemberimde Gül Oya" ve "Ihlamurlar Altında" gibi dizilerdeki rolleriyle geniş bir izleyici kitlesine ulaşmıştı.
"Asi", "Gönülçelen" ve "Kara Para Aşk" gibi başarılı projelerde de rol alan Büyüküstün, performansıyla birçok ödülün sahibi olmuştu.
Ayrıca "Babam ve Oğlum", "Sınav" ve "Yüreğine Sor" gibi sinema filmlerinde de önemli roller üstlenmişti.