Defne Samyeli’nin Amiral olan babası Haluk Samyeli Defne Samyeli 13 yaşındayken vefat etti.
Defne Samyeli, henüz çocukken TRT İstanbul Radyosu’nun çocuk kadrosuna girdi. Nişantaşı Anadolu Lisesi’ni üçüncülükle bitirdi.
Boğaziçi Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü’ne girdi ancak iş hayatının yoğunluğu nedeniyle devam edemedi.
Yıllar sonra yatay geçiş yaptığı İş İdaresi Bölümü’nden mezun oldu.